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直接酯化法由甲酸与进行酯化而得。将无水氯化钙和甲酸混合，搅拌冷却。慢慢加入。回流5h，蒸馏即得成品。反应时也可以不加氯化钙将甲酸与加热回流，蒸馏收集相对密为0.947的馏出液，得甲酸甲酯，收率为90%。原料消耗定额甲酸845kg/t、600kg/t。二氧化碳法在三氟的化硼的溶液中，以铱络合物作催化剂，通入二氧化碳和氢气，在100℃，88MPa下反应生成甲酸甲酯。